二嗪农乳剂的毛细管气相色谱法测定研究
刘敬兰1，陈连文2，何书美1
（1河北师范大学实验中心，石家庄050016）
（2河北经贸大学生物科学与生物工程学院，石家庄050061）

1 前言
    二嗪农（又名地亚农，二嗪磷Diazinon）是一种有机磷酸盐。二嗪农纯品为无色透明油状液体，易溶于大多数有机溶剂。二嗪农对害虫具有触杀，胃毒和熏杀作用，在我国不仅用于防治棉、水稻、小麦、蔬菜、花卉等作物的多种害虫和药剂拌种防治地下害虫；还因其又是一种广谱高效低毒的杀虫杀螨剂，具有杀螨活性，广泛用于兽药领域[1，2]，螨净就是近年来发展较快的治疗羊、马、牛体表寄生虫的制剂，对马属动物，绵羊芥螨、痒螨的杀灭率为100％，对虱、蚤也有很强的杀灭效果，既可以喷洒施药又可以药浴[3，4]。河北远征药业生产的25％的二嗪农乳剂就是其中一种，为了配合该厂生产，我们研究了25％二嗪哝乳剂的气相色谱分析方法。关于二嗪农的分析方法文献报道多为气相色谱法和液相色谱分析法[7]，但气相色谱法多选用填充柱进行分离分析[5，6]。有关二嗪农的毛细管气相色谱分析还未见有文献报道，为此本实验建立了用EQUITY-1701毛细柱，以邻苯二甲酸二甲酯作为内标物的内标法，并对二嗪农乳油进行了分析，找到了一种操作简便快速，适合于实验室和控制工业生产的二嗪农乳剂的检测方法．实验结果达到了预期的目的。

2 实验部分
2.1 仪器与试剂
    ShimadzuGC-16A气相色谱仪，配有氢火焰离子化检测器（日本岛津公司）；LM-I型氢气发生器（山东化工研究院）；TL9000色谱数据工作站（北京泰立公司）；邻苯二甲酸二甲酯，1，2-二氯乙烷（均为分析纯）；二嗪农标品（Diazinon，≥99.4%，CHEM SERVICE公司）。
2.2 GC分析条件
    EQUITY-1701毛细柱，30m×0.25mm ID（sepulco）；柱温：200℃，进样口温度：250℃；检测器(FID)温度：250℃；进样量2μL，分流比：15：1。
2.3 溶液的配制
    分别精确称量二嗪农标品245.3mg和342.8mg邻苯二甲酸二甲酯（准确至0.1mg），用1，2-二氯乙烷溶解并定容至25ml，摇匀，分别得标准溶液贮备液和内标溶液贮备液。
    精密量取1mL，2mL，4mL，6mL，8mL标准贮备液于10mL容量瓶中，分别加入2mL内标物贮备液，用1，2-二氯乙烷溶液溶解并定容至刻度，摇匀，得二嗪农的标准系列溶液，待进样分析。
    称取各样品0.2g（准确至0.1mg），加入2mL内标物置于10mL容量瓶中加1，2-二氯乙烷至刻度，摇匀，待进样分析。

3.结果与讨论
3.1 方法的线性关系和检测限
    分别取2μL标准系列溶液进行色谱分析，以二嗪农质量X（μg）为横坐标,以二嗪农与内标物的峰面积比（Ai/As）为纵坐标Y，进行线性回归，得回归方程为：Y=5.1879×10-4X-0.0149；相关系数为：r=0.9996。二嗪农质量在2.0～16.0μg的范围内，峰面积比与质量呈现良好的线性关系。用2倍噪声法计算最小检出量为：1.13×10-10g/s。
3.2 方法的精密度和回收率测定
    用同样方法对含二嗪哝5.90 mg/mL的标准溶液分别进样6次平行测定，测得其相对标准偏差为2.3％，表明方法的重现性较好。
    对已知含量的样品进行加标回收率测定，考察方法的准确度，所测的谱图见图1（a），测定结果见表1。

图1. 二嗪农标准(a)和样品(b)色谱图
1.溶剂 (solnent)；2. 内标物（internal standard is）, 3.二嗪哝(diazinon)；

表1 加标回收率的测定结果(n=5)

3.3 样品的测定
    按2.3.2样品处理方法对四种二嗪哝乳剂样品进行了测定，谱图见图1（b），结果的相对标准偏差(RSD%)在0.47`～1.1之间。

4 讨论
    二嗪农的气相色谱分析可以在非极性柱OV-17、SE-30、OV-101上完成，但选择的内标物为邻苯二甲酸二丁酯，其保留时间大于二嗪农，分离时间较长；若选择邻苯二甲酸二甲酯为内标物，二甲酯与溶剂峰不能很好的分离；而选用EQUITY-1701极性毛细柱时，分离效果好，不仅达到了理想分离,而且分析时间短。
本文建立的二嗪农乳油的毛细管气相色谱分析方法，具有分析速度快、准确度好、精密高的优点，不仅适合工业化分析需求，而且能够应用于产品质量的监测。

参考文献
1. 王双头，后备奶牛痒螨病的诊治，南京农专学报，1999：39（1）40～42
2. 张发慧，冯明廷，兰永武等，国产螨净驱治羊体外寄生虫试验，甘肃畜牧兽医，1995：123（4）48
3. 胡新岗，黄银云，羊螨病的预防与控制，河北畜牧兽医，2004：20（8）39～40
4. 吐尔洪江，木哈塔尔，用螨净防治羊芥癣，中国兽医杂质，2000：26（9）42～43
5. 陈蔚林，易秀成，秦岭，40％二嗪磷微乳剂的气相色谱分析研究，安徽化工， 2004：129（3），61～62
6.　黄超群，黄兰兰，熊莉莉.二嗪磷原油的气相色谱分析，精细化工中间体，2002：32（4），57～59
7. 李毅，二嗪磷高效液相色谱分析，现代农药，2002：5，18～19