杭白菊和杭黄菊挥发油的GC-MS分析

官艳丽1，王燕军2，石琳2，白冰如1，周燕1*

（1. 中国科学院成都生物研究所，成都 610041; 2. 四川省公安厅刑侦局，成都 610041）

摘要：通过气相色谱－质谱联用仪检测杭白菊和杭黄菊的挥发油化学成分，分别从杭白菊和杭黄菊挥发油中分离鉴定出59个和65个化合物，其主要成分为单萜、倍半萜及其含氧衍生物。
关键词：杭白菊；杭黄菊；挥发油；气相色谱－质谱

   菊花为菊科植物菊Chrysanthemum morifolium Ramat. 的干燥头状花序，是一种常用中药，具有疏风、清热、明目、解毒等功效。菊花含有丰富的挥发油，并有腺嘌呤、氨基酸、黄酮类及微量元素等成分[1]。由于长期的人工栽培，药用菊花已形成了不同的栽培变种，如杭白菊、杭黄菊、黄菊、亳菊、滁菊、怀菊、贡菊等，除形态发生变异之外，它们的挥发油主要成分和含量也有所不同，并导致其药效的差异。本文应用气相色谱－质谱联用方法对杭白菊和杭黄菊的挥发油化学成分进行了分析，并比较了两者的异同。

1 实验部分
1.1 仪器与试剂
    Agilent 6890-5973气相色谱-质谱联用仪（美国）；无水硫酸钠（AR）；乙醚（AR）
1.2 挥发油的提取
    杭白菊采集于江苏盐城，杭黄菊采集于浙江桐乡，经中国药材集团公司信息中心西南草药行龙兴超收集和鉴定。各取其干燥花朵50 g，置于挥发油提取器中，加入适量蒸馏水，加热回流提取9 h，以乙醚萃取挥发油后用无水硫酸钠干燥，分别获得具有浓郁香味的黄色油状物0.32 g和0.41 g。
1.3 GC-MS实验条件
    气相色谱条件：石英毛细管柱HP-5MS（30m，0.25mm，0.25m）；程序升温60～130C，4C/min，130C保持5min，再以6C/min的速度升温到280C，280C保留2min；载气为氦气，流速0.9mL/min；离子源温度250C；进样量为0.8L；分流比为9:1。
    质谱条件：EI源，电离电压70 eV；离子源温度250C；四极杆温度160C；扫描范围40～400 aum。

2 结果与讨论
    挥发油经过毛细管色谱分析，以面积归一化法计算各化学成分在挥发油中的相对百分含量，通过Agilent MSD化学工作站检索Nist 98标准质谱图并结合有关文献[2,3]，鉴定出杭白菊挥发油中的59个，占挥发油总量的83.6％；从杭黄菊中鉴定出65个化合物，占挥发油总量的77.4％（见表1）。
    由表1可以看出，杭白菊和杭黄菊挥发油的主要成分为单萜类和倍半萜类化合物。两者共有的化合物有41个，其中共有的主要萜类化合物为樟脑、龙脑、石竹烯、乙酸龙脑酯、-金合欢烯、-姜黄烯、石竹烯氧化物、荜澄茄醇、杜香醇和斯耙土烯醇等，这些化合物具有镇痉、平喘、祛痰、抗菌等作用[3]。由于栽培地区的差异及成品加工方法的不同，两种杭菊之间又存在差异，杭白菊挥发油中含较多的3,4-去氢紫罗烯、红没药烯、白菖、澳白檀醇、香椿醇等，这些化合物在杭黄菊中未检测到。同样，杭黄菊中含量较大的姜烯、-倍半水芹烯、香橙烯氧化物、T-紫穗槐醇和苍术醇等化合物在杭白菊中并未检测到。

表1 杭白菊和杭黄菊挥发油的化学成分

参考文献
[1] 郑占虎，董泽宏，佘靖。中药现代研究与应用（第五卷），北京：学苑出版社，1998：4093
[2] 黄亚非，张永明，陶铃等。分析测试学报，2001，21（6）：40
[3] 鲍忠定，秦志荣，许荣年等。食品科学，2003，24(6)：120

GC-MS analysis of the essential oils from Hangbaiju and Hanghuangju GUAN Yan-li1, BAI Bing-ru, Zhou Yan* (Chengdu Institute of Biology, Chinese Academy of Sciences, Chengdu 610041), WANG Yan-jun and SHI Lin (Public Security Department of Sichuan Province, Chengdu 610041)
Abstract: The essential oils of Hangbaiju and Hanghuangju, the flowers of Chrysanthemum morifolium from different habitats and qualities, were analyzed by GC-MS. Fifty-nine compounds accounted for over 83% were isolated and identified from Hangbaiju, and sixty-five accounted for over 77% from Hanghuangju.
Key words: Chrysanthemum morifolium; Hangbaiju; Hanghuangju; essential oil; GC-MS