GITC衍生化分离脂肪胺类对映异构体

                         杨林 邓玉林 戴荣继 孙建华 陈实 
                   北京理工大学 生命科学与技术学院 100081，北京

摘要：手性脂肪胺化合物是一类重要的医药化工中间体，但此类化合物本身一般不具有紫外、荧光吸收,所以手性分析方法比较复杂。目前国外关于脂肪胺的手性分析方法大都采用非手性衍生-手性固定相高效液相色谱法，但手性柱价格昂贵，适用范围窄，使用寿命短，使用起来有很大局限性。本文采用柱前衍生化-反相高效液相色谱法进行手性分析，成功分离了2-庚胺等3种实验室合成的手性脂肪胺。氨基衍生剂的种类繁多，葡萄糖基异硫氰酸酯由于本身具有旋光性而且容易和氨基反应,比较稳定, 因此可用作柱前衍生试剂分离脂肪胺类异构体，但该类手性试剂价格较高且不易制备高纯度的样品,因而国内还没有生产。作者以葡萄糖，乙酸酐为原料经乙酰化，三溴化磷溴化，以及硫氰酸钾进行硫氰酸化，三步合成了2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯（GITC），反应方程式见图1。

并以此为衍生化试剂和3种脂肪胺成功衍生化，其衍生化条件为：取1 mmol的脂肪胺溶于含1g/L三乙胺的50%乙腈水溶液, 配成5 mL的溶液。加入1mL含2mol/L GITC的乙腈溶液, 涡混1min，室温下静置30 min。衍生化反应方程式见图2。

衍生化后的非对映体通过高效液相色谱进行分析，以C18柱(4.6 mm ×250 mm)为色谱柱, 能使被测物质在10min内快速达到基线分离，结果重现性好,峰型对称性好, 拖尾小。优化的其他色谱条件为：流动相30％乙腈/0.1％三氟乙酸-水，流速1.0 mL/min，检测波长为254nm，进样量20μl。拆分色谱图见图3-5。该方法与价格昂贵的手性柱拆分对映异构体相比,可以大大降低分析成本，方法切实可行。

关键词：吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯，柱前衍生，对映体拆分，高效液相色谱， 脂肪胺

参考文献
[1] Furniss, B. S.; Hannaford, A. J.; Smith, P. W. G.; Tatchell, A. R. Textbook of Practical Organic Chemistry, Fifth edition, United States with John Wiley & Sons, New York, 1989: 647～648.
[2] Martos, M. B.; Körösy, F. Nature 1950, 165: 369.
[3] Thisbe, K. L.; Christoffer, K. Synthesis 1995: 1228.
[4] Yamamoto I., Fukui K. I., Yamamoto S.. Synthesis, 1985, 6: 686～694.
[5] 邓小娟,周维义,李文斌. 化学试剂,2007 ,29 (2): 99～101.