多元弱离解化合物在酸为离子抑制剂的
RPLC中的保留行为
韩疏影 明鑫 戚争春 练鸿振*
教育部生命分析化学重点实验室,南京大学化学化工学院,南京 210093
有机调节剂和水的混合体系是反相液相色谱(RPLC)中最常用的流动相,对于弱离解化合物的分离,以纯酸取代缓冲盐来抑制离解一直得到广泛的应用。但系统的保留行为与纯酸抑制剂之间关系的研究较少见于报道。鉴于许多生物医药物质都属于弱离解化合物,我们在前人理论和实践的基础上,系统地考察了以酸作为离子抑制剂时弱离解化合物在RPLC中的行为规律。
本实验选择了具有代表性的各种多元羧酸、多元酚及酚酸类化合物为溶质样品,在反相C18柱上,采用甲醇-水流动相体系,分别以乙酸和高氯酸作为离子抑制剂,通过调节流动相中有机调节剂的比例(CB),外推得到不同pH ( )下纯水相流动相中各溶质的容量因子logkw。由已经掌握的来源可靠的正辛醇-水分配系数Kow和离解常数pKa计算各溶质在实验pH条件下的表观Kow’’值。
结果显示:(1)log Kow’’和logkw之间线性相关,并且二者的相关系数明显大于log Kow和logkw之间的相关系数,而且随着流动相pH的增加,这种差别更加显著;(2)基于log Kow’’和logkw的相关性,可预测该类化合物在RPLC中的保留值,并可进一步获得或校正溶质的基础热力学数据Kow值等。
致谢:感谢国家自然科学基金委提供资助。