手性氨基酸离子配体交换毛细管电泳及整体柱色谱研究

                         齐莉* 崔凯 乔娟 陈义 杨更亮 
                   中国科学院化学研究所， 中关村北一街2号

    建立手性物质的快速、灵敏的拆分新技术与新方法一直是分析化学与生化专家孜孜不倦的追求目标，而手性离子配体交换色谱是分离氨基酸、醇酸、氨基醇、二元胺及小肽等能与金属离子形成配合物的手性对映体的有效方法。
    本项研究发展了手性氨基酸离子配体交换毛细管电泳新方法，并初步探索了手性氨基酸离子配体整体柱色谱技术在氨基酸对映体分离分析中的应用前景。
    首先，我们以酸性、碱性、中性氨基酸作为手性配体，以Zn（II）作为中心离子，利用毛细管电泳技术对4种未衍生的手性氨基酸样品及18种衍生氨基酸样品的分离行为及其影响因素进行了研究，除发现中心离子与配体的种类对手性分离度有重要的影响之外，还发现氨基酸本身所含的取代基如易产生分子内氢键或如能与衍生剂的萘磺酰基产生π-π相互作用，则会导致手性拆分度的降低；另外因氨基酸具有不同的伯胺、仲胺、叔胺结构，其与金属离子的配位能力亦不同。实验还考察了管壁的涂层、毛细管的温度、缓冲溶液的浓度及pH等因素对分离的影响。实验研究证明：在所建立的手性氨基酸LIE-CE-紫外检测分析方法中，以锌离子及碱性氨基酸作为手性选择络合体系，在醋酸盐与硼酸盐组成的缓冲溶液（pH7.4-9.0）中，未衍生的氨基酸及衍生的氨基酸均可以得到良好的分离（图1）。
    其次，我们建立了新型聚合物（如GMA-EDMA）整体柱的制备技术，并利用乙二胺等开展了整体柱的表面修饰和初步应用研究工作；在聚合物整体柱表面键合手性配体的手性氨基酸离子配体整体柱色谱研究工作正在进行之中。
    本项研究为人们快速、灵敏地进行生化研究、药物研究及食品研究提供了一种快速、准确、有效的氨基酸手性分析新方法。
致谢：感谢国家自然科学基金委 ( No. 20375042，20435030，20675084)，中国科学院 (No. KJCX2-SW-H11) 对项目研究的大力支持。